ICP-MS法如何獲得理想的標準曲線?
如何獲取理想的標準曲線,應該從哪些方面比較全面地評估標準曲線呢?
標準曲線很重要,我們也非常關心,但一般大家都只關注相關系數R值,這是不全面的。ICP-MS 標準曲線上還有很多重要參數,不容忽略,例如下表中的曲線擬合、原點、權重、內標、X 軸、Y 軸、校正曲線、R 值、檢測限、BEC、檢測模式、%RE 等。
1、曲線擬合:
(相關資料圖)
校正曲線擬合類型有線性、二次擬合、排除三種,一般選擇擬合。
2、原點:
原點的處理方式有忽略、強制和空白補償三種。
忽略:y = ax + b
強制:y = ax
空白補償:y = ax + blank,默認
3、權重:
理想的情況下,所有標準品的點都在一條直線上。但現實情況往往不會這么完美。我們的標準曲線是基于最小二乘原理,使每個測試數據點和標準曲線對應點的誤差平方和最小即可,即所有的數據點都比較逼近標準曲線見圖二。但總和最小,并不意味著每個數據點的相對誤差都最小。因此經常會出現低濃度的標準點相對誤差較大的情況。如果分析的樣品分布在較低濃度點附近,采用加權的校準曲線就比較重要了。
權重(1/x):每個測試數據點的誤差平方乘以 1/X,再加和,然后再取最小值使用權重之后,標準曲線發生了轉動,更加逼近與低濃度數據點。此外,權重還有1/y、1/SD^2、1/x^2三個選項。
4、內標:
可以選擇無、VIS(虛擬內標)以及方法中設置的內標元素。
5、X 軸:
標準溶液濃度
6、Y 軸:
若選擇無內標,則 Y 軸為元素響應值,單位 CPS。若選擇內標,則Y軸為元素響應值與內標響應值的比值,無單位。
7、校正曲線:
y=ax+b
8、R 值:
相關系數,一般要求 0.999 以上。
9、檢測限:
此處檢測限為標準空白三次讀數的 SD 值乘以三倍,并不是方法檢出限。
10、BEC:
背景等效濃度,可以用于評估系統潔凈程度及質譜干擾程度。這個參數很重要,請大家平時要多關注。
11、檢測模式:
標準曲線上,低濃度點一般為藍點,高濃度點一般為綠點。兩種顏色對應了檢測器兩種測量模式,脈沖模式(P)與模擬模式(A)。如果曲線跨度范圍比較大,則可能同時存在藍綠兩種顏色,即兩種檢測模式。這時候要注意 PA 因子是否匹配。
12、%RE:
為曲線標準點理論濃度與曲線回算濃度之間的誤差。如果發現低濃度點的誤差比較大,就可以嘗試使用上文中提到的權重方式擬合標準曲線。
標準溶液配置及儲存注意事項,你了解嗎?
Q1:標準溶液需要每天配置嗎?
A1:ppb 級的標樣建議現配現用。
Q2:標準溶液可以用去離子水配置嗎?
A2:大多數金屬離子在酸性環境中更穩定,因此建議使用稀酸(如硝酸)溶液配置標準溶液。
Q3:可以把單標溶液配置成混標使用嗎?
A3:可以,但不推薦這種做法。單標溶液中可能含有雜質元素,如該雜質元素恰好為混標的測試元素,則這種做法其實為引入污染。另外單標溶液的基質也可能不匹配,如有的基質為酸性,而有的為堿性。因此在試圖用單標配成混標使用時,建議先排查這些情況。
線性不佳,該怎么辦?
A4:這些元素在鹽酸基質中穩定性比較好,所以建議使用鹽酸基質代替常規硝酸基質制備標液。
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